Fala Tguitarful,
Como eu disse, você poderá fazer esse procedimento de desassociar o host do vCenter antigo e associar no novo desde que a versão do seu ESXI seja 5.5 ou superior.
Se for um ambiente de produção não recomendo fazer o mesmo procedimento para versões inferiores como 5 e 5.1.
Sobre o mapeamento, você desassociando e associando não vai afetar o mapeamento.
Um bom link para realizar esse processo é o VMware Knowledge Base
Se você fazer todo o procedimento do KB não terá problemas desde que a versão do ESXi, seja compatível.
Espero ter ajudado.